Imaginem uma indústria emitindo gases na atmosfera 24 horas por dia. O controle da emissão de poluentes é um dos mais importantes em qualquer tipo de indústria, pois, além de multas pesadas dos órgãos fiscalizadores, o meio ambiente - não esqueçam que estamos inseridos - deve ser preservado, visando a sustentabilidade ambiental para nossas próximas gerações, assim como, a imagem da empresa também deve ser preservada em função dos processos normativos de qualidade.
Então, como a indústria monitora, controla e atua para melhorar suas emissões de efluentes líquidos e gasosos?
Além de investir na modernização de seu parque industrial, as empresas utilizam analisadores industriais que atuam diretamente nas variáveis analíticas de uma planta industrial. Hoje, vamos conversar sobre um tipo de analisador que é comum nas indústrias.
O
analisador por absorção de radiação infravermelho (IV) é um instrumento que
permite determinar, de forma contínua, em linha, a concentração de um
componente em uma mistura de gases. A detecção da concentração do gás é
específica, baseada na propriedade que possuem os gases de absorver, de forma
seletiva, a energia de um feixe de radiação infravermelho. Desta forma, para um
determinado tipo de gás puro, somente certas faixas do comprimento de onda de
radiação IV são absorvidas. Como disse, a
interação da radiação infravermelha com a matéria depende do comprimento de
onda. A Fig. 1 mostra a divisão do espectro da radiação infravermelha.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhEE0PGIcCtuB08T4wG5o_pRuAereehlhHJcCt5bc9nexeMl1lpi693RzJGXR2SSrmG2TwC1aO72FQ_zOmxxGG1MRitsXVXX65rSMG5iSulmCbVQYE9jC9uKqgM8QvNPvy-mRZ6n2bw1cbg/s400/IV+1.jpg) |
Fig. 1: Faixa do Espectro da Radiação Infravermelha |
O espectro da radiação IV divide-se em :
- IV Próximo: comprimento de onda de 0,8 a 1,5 µm. Seu o comportamento é igual ao da luz visível;
- IV Intermediário: está situado na faixa de 1,5 a 15 µm. Apresenta propriedades específicas, por isso, é a faixa que a operam os analisadores usuais; e
- IV Longínquo: está situado na faixa de 15 até 1 000 µm e tem aplicação muito especializada.
Como se dá a vibração das moléculas?
Para um melhor entendimento, vou representar aqui as moléculas
como esferas, com massa proporcional à massa atômica e as ligações moleculares
como molas. É um modelo mecânico que melhor representa a vibração molecular. Na
Fig. 2, podemos ver o modelo mecânico do gás carbônico (CO2).
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEicNr9gvlw1fIiklHB0NOt-1vwzD3goM-xQ8rDMF61xbqyDhlmYyA9TSchRTNwPss-jgtEvO_GbnFcQYi6ihccDs6kumS4APjZokhQeaTfXY6aEEdMK3_i8w4OezlGc8w2ndU59NEAkDwYW/s400/IV+2.jpg) |
Fig. 2: Modelo Mecânico da Vibração Molecular do Dióxido de Carbono |
Assim, massa atômica de cada átomo (massa atômica do carbono é 12 e do oxigênio é 16) está representada por esferas de massa proporcional. A força da ligação química entre os átomos está representada pela mola que une as esferas. Ao deslocarmos axialmente as esferas de oxigênio, mantendo a esfera de carbono fixa, o modelo entra em oscilação obedecendo a um movimento harmônico simples, como visto na Fig. 2 A. No segundo movimento, Fig. 2 B, a esfera de carbono vai ao encontro das esferas de oxigênio, ainda no sentido axial (eixo x) e, por fim, o terceiro movimento, Fig. 2 C, as esferas se movimentam no sentido do eixo y, para cima e para baixo. Vale lembrar que a frequência da vibração molecular depende da massa dos átomos, assim como da magnitude da força de ligação química. Desta forma, quanto maiores as massas e menor a força, menor a frequência de oscilação. Para uma molécula diatômica, por exemplo, só é possível um tipo de vibração: na direção do eixo x, ou seja, na direção da linha que une os dois átomos. Entretanto, para moléculas com maior número de átomos, são possíveis outros tipos de vibrações simultâneas, como mostradas na Fig. 2.
Após a explicação acima, é possível afirmar que a molécula de
dióxido de carbono (CO2) possui três padrões de vibração, que podemos ver na Fig. 3. Mas, e os
movimentos translacional e rotacional? Toda molécula de um gás apresenta, pelo
menos, estes dois movimentos, além do movimento vibracional. No entanto, apenas
o movimento vibracional está relacionado com a absorção de radiação IV nos
analisadores, porque a frequência de emissão de IV intermediário entrará em
ressonância com o padrão de vibração de cada gás, dentro do comprimento de onda
IV.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEinHWTBmPLqw0HlqwYRNYYmoEHiuJNNWDUtqvlnRv3yyvjv9cE0WSCUHAiPgn3NmsHS0wVquxy3Q0fB5g8q0R-NTyTGLVZ0OEi5tEMG4LTNRPfF5ztSDpYLrVUlYvCu6WJAFKn9OZ8rarq7/s400/IV+6.jpg) |
Fig. 3: Gráfico do Espectro de Absorção de IV do Dióxido de Carbono |
E como ocorre a absorção de radiação infravermelha pelos gases?
Sabemos que as moléculas de qualquer gás, com temperatura acima do
zero absoluto, estão em contínuo movimento, seja de translação, rotação ou
vibração. A energia interna do gás é exatamente a somatória dessas energias cinéticas,
enquanto o nível médio energético de cada molécula está relacionado com a
temperatura do gás. Quando o movimento vibracional da molécula é tal que os
centros de cargas positiva e negativa dos átomos apresentam uma discordância durante o movimento oscilatório,
isto é, quando é formado um momento dipolar, a molécula emite radiação
eletromagnética na faixa do infravermelho.
Como
exemplo, novamente vejamos a Fig. 2. O modo vibracional
da molécula de CO2 em A, não emite radiação, pois o movimento dos
átomos não cria nenhum momento dipolar. Já os movimentos B e C emitem radiação
infravermelha. As moléculas de gases homo atômicos, tais como O2, H2, N2, entre
outras, também não emitem radiação devido à simetria que impede a criação do
momento dipolar enquanto vibram. No entanto, as moléculas heteroatômicas, como CO2, H2O,
CH4, entre outras, emitem radiação infravermelha,
pois a falta de simetria lhes garante a geração do momento dipolar. E pode-se
afirmar que o fenômeno de emissão de radiação infravermelha pelas moléculas é
perfeitamente reversível, isto é, se um gás, a temperatura ambiente, for atravessado
por um feixe de radiação eletromagnético que contenha o espectro infravermelho,
absorverá desse feixe àquela parte que corresponde à frequência natural de
oscilação de suas moléculas. Lembram-se das aulas de física no ensino médio?
Chamamos este fenômeno de ressonância. Como cada molécula possui um padrão
único de absorção de radiação infravermelho, essa propriedade funcionará como
uma verdadeira "impressão digital", servindo para identificar o gás
em questão de formas qualitativa e quantitativa. A redução da energia de um
feixe de radiação eletromagnética devido à absorção de radiação infravermelha obedece
à lei de Lambert-Beer, como mostra a Fig. 4.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjlmgn1mFlPxN-7N93azH53UIVP-otoO3R3uIhrbC_KdQhhQftEJyHVKYBAzDLnWTeooER8Qrc25haXqnR58hAWigcsf1rMnAV92xEUf4j_gz_U1gRbAadVd1fKcXZOmb2VBBADWXo1JV8o/s320/IV+3.jpg) |
Fig. 4: Equação da lei de Lambert-Beer |
Sendo:
I - Intensidade do feixe
após atravessar a substância;
I0 - Intensidade do feixe no mesmo ponto, porém sem a substância
absorvente;
a - Fator de absorção que depende da substância absorvente e do
comprimento de onda
da radiação;
b - Distância percorrida pela radiação na substância;
c - Concentração da substância.
Então, como funciona um analisador de gás por absorção do IV?
Nas Fig. 5 A e B, a
seguir, vemos a estrutura básica de funcionamento de um analisador por absorção
de IV, que nos permite praticar o que lemos até agora.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEi8rTmVB24oDgvvKOuSUqsJZ65SYVlR7a3LsX2LYLDr0jkAbvCA_uvQClzmuaTMeEugGqoCDN8OEG25Eu9mTsVYWKRmxSwboEQ1qwAA4H5QQfjM2KNVn9ojb9Q5YdOmlt8St-ChNbS0Fl9N/s640/IV+8.jpg) |
Fig. 5 A: Estrutura Típica de um Analisador com Nitrogênio |
Na Fig. 5 A,
um gás não absorvente de radiação IV, nitrogênio por exemplo, preenche a câmara
de análise. Toda radiação emitida pela fonte IV é recebida pelo detector, uma
vez que não há absorção de IV pelo gás na câmara de análise.
Já
na Fig. 5 B, o gás a ser analisado – por exemplo, o dióxido de carbono, CO2 – preenche
a câmara de análise e absorve parte da energia emitida pela fonte IV. Assim,
detector recebe menos radiação do que no caso anterior. O detector gera um
sinal elétrico, em mV, proporcional à intensidade do feixe de radiação
incidente.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhCD8jWpuG2F_kSyJd4DazM3lAuShEK_tQC0U_FW13xIL0xU5WvIimyx1ITKtY72dRZnlYfvO2B8q-yqLbOqZ6_Wm6hDOkY0REUlehVEDpU7ZMH_9APwelE6lbRNtUWc06DRQioysl7G2Z3/s640/IV+9.jpg) |
Fig. 5 B: Estrutura Típica de um Analisador com Dióxido de Carbono |
Pela lei
de Lambert-Beer,
pode-se verificar que o sinal do detector é proporcional a "I", variando
somente com a relação "c", que é a concentração da substância em
análise. As grandezas "I0", "a" e
"b" são constantes, pois dependem das características físicas do analisador
e da substância a ser analisada.
Certo, mas se a fonte emitisse IV em toda faixa do IV intermediário e o detector
detectasse a radiação IV nesta faixa, como saberíamos qual gás o analisador
estaria medindo? Como garantir a seletividade dos gases pelo analisador?
Como já foi
explicado, cada gás tem seu padrão de absorção de radiação, como se fosse uma
impressão digital do gás. Vejamos, na Fig. 6, o gráfico padrão de absorção de IV
dos gases CH4 e C2H6. Desta forma, a
seletividade de um analisador infravermelho é conseguida limitando-se o
espectro de radiação a um intervalo que seja coincidente apenas com o padrão de
absorção do gás a ser analisado.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgRyoX1G22HCWqaKQU3K7sqY4Vp43C0gk8s1IETqfZnpgtCs2Xl174gKm11mvuyoLbO72NGGZYJFBTrrqwug9rHjfoluZ9DrLD9tguNV0rlUkEC5vtEH8JDmNTIxwjqSAbc-vDs5jQjmiyt/s400/IV+5.jpg) |
Fig. 6: Gráfico de absorção de IV dos gases metano e etano |
Tipos de analisadores
Encontramos, no mercado, duas categorias de analisadores por
absorção de radiação IV – os analisadores do tipo dispersivo, também chamados de espectrofotômetros e os analisadores do tipo não dispersivo, também chamados de fotômetros. Os espectrofotômetros são instrumentos de laboratório e
fornecem como resultado o espectro de absorção de radiação de uma substância. O
termo dispersivo advém do fato de que o feixe de radiação, após atravessar a
substância em análise, é disperso por um prisma ou uma grande difração. Um
mecanismo faz com que somente uma faixa muito estreita do feixe dispersa atinja
o detector, permitindo assim que seja explorado, ao longo de todo espectro, o
poder de absorção de radiação da substância em função do comprimento de onda. Já
os analisadores do tipo não dispersivos são utilizados universalmente em
processos industriais, podendo ser encontrados também em laboratórios. Permitem
determinar a concentração de uma única substância ao longo do tempo e de forma
contínua.
Vamos estudar os fotômetros?
Os analisadores do tipo não dispersivos que são utilizados em
processos industriais podem ser classificados em analisadores de filtragem
negativa e em analisadores de filtragem positiva.
Analisador Não
Dispersivo – Filtragem Negativa
A Fig. 7 mostra um esquema típico de construção
deste tipo de analisador.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEguowpb2Jqrg4WKTKUxflD-0fPPw4-z1cmr-Dsspi7i_sDvxLOEro2OfJgGoZCLYeqDRuIDgxv0FmiFusjRXAQuf82-RNr6cJDNCpwk3fjK-NWmJZsYThKI8Lqax2bCkY3_A0eZhUzhT6Oa/s640/IV+7.jpg) |
Fig. 7: Construção Típica do Analisador Fotômetro - Filtragem Negativa |
Neste tipo de analisador, a radiação emitida pela
fonte atravessa a câmara de análise, separa-se e atravessa os dois filtros e,
finalmente, incide em dois detectores. O filtro 1 é uma câmara selada com o
mesmo tipo de gás a ser analisado, por exemplo, CO2.
O filtro 2 é preenchido com um gás não absorvente de infravermelho, por
exemplo, N2.
Se o gás que atravessa a câmara de análise é não absorvente de IV, o detector D2
recebe o máximo de radiação da fonte, ao passo que a radiação incidente no
detector D1 é menor em relação ao outro detector, pois o filtro F1, preenchido com
o gás a ser analisado, absorve parte do espectro infravermelho. Neste caso, a
temperatura do detector 2 é maior do que a temperatura do detector 1. No
entanto, quando o gás a ser analisado atravessa a câmara de análise, o detector
D2 recebe menos radiação, enquanto o detector D1 permanece com a mesma radiação. A temperatura
nos dois detectores será igual. Os detectores, que são termopares, geram uma
tensão, em mV, proporcional à sua temperatura. A diferença de potencial entre
os detectores, diretamente proporcional à diferença de temperatura dos
detectores, será amplificada e tratada na unidade eletrônica do analisador e
representará a concentração de gás a ser analisado.
Para
melhorar o entendimento, vejamos as Fig. 8 A e B. O analisador foi preparado
para analisar o dióxido de carbono (CO2). A faixa nominal a ser
analisada é de 0 a 2% de CO2, apenas como exemplo da explicação.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgql4BRiVvteCtWWvmu6BjOCy7qjQW_HLEP7AlMKGDwufUir1q-IJnFM7VgOdZzJ325we3-YEmhylD0xYInYTxh5iyRxpOTFsynn7XPj-lSyKLqxlPU9OMTSP-55lOAdv-K8ewkCBRdg780/s640/IV+10.jpg) |
Fig. 8 A: Analisador tipo Filtragem Negativa sem Dióxido de Carbono |
Na Fig. 8 A, a mistura a ser analisada é composta de 100% de N2.
Não tem dióxido de carbono. O filtro F1 contém o CO2 numa
concentração de 2%. O filtro 2 é preenchido com nitrogênio que não absorve a
radiação IV. Ao atravessar a câmara de análise, a mistura gasosa, composta
apenas de nitrogênio, não absorverá radiação IV. Os feixes de IV chegarão aos
filtros. No filtro 1, haverá absorção de IV, no comprimento de onda
correspondente ao CO2, logo haverá uma incidência menor de radiação
no detector 1 que gerará uma tensão, em mV, proporcional à temperatura desta
incidência de radiação. Já no filtro 2, não haverá absorção da radiação IV e
toda radiação oriunda da fonte de IV incidirá no detector 2, fazendo com que a
temperatura seja maior do que a temperatura no D1 e este gerará uma tensão, também
em mV, proporcional a esta temperatura. A diferença de potencial elétrico, em
mV, é tratada na unidade eletrônica do analisador. No caso em tela, o
analisador mostrará 0% de CO2 na mistura gasosa.
Então,
podemos concluir que, quando a diferença de temperatura entre os detectores for
a maior possível, ou seja, quando TD2 for maior do que TD1,
a mistura gasosa não tem o gás a ser analisado, que no nosso caso é o dióxido
de carbono. Quando esta diferença de temperatura for diminuindo, significa que
a concentração do gás a ser analisado está aumentando na mistura gasosa. Assim,
quando a temperatura em cada detector for igual, significa que o gás a ser
analisado atingiu o valor da concentração a qual o analisador foi configurado. Vejamos
a Fig. 8 B e sua explicação.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEiD4LcUP3GIzYID397VY1-lkg-Mq5acudVikaDzPNLUpwR5-DKi4H0VtrKQMyq_YW-F03WK4IKqLkVXcfYWhV-PKsdjZ42H7UvZELos5x39qvzkOyoRlBk3_QLk3PYdeZVVKYfIsj3xDQFX/s640/IV+11.jpg) |
Fig. 8 B: Analisador tipo Filtragem Negativa com Dióxido de Carbono |
Na Fig. 8 B, a mistura gasosa agora é composta de 2% de CO2 + 98%
de N2. Ao atravessar a câmara de análise, a mistura gasosa, desta
vez, absorverá radiação IV, no comprimento de onda do CO2 presente
na mistura. No filtro 1, não haverá absorção de IV, uma vez que isso já ocorreu
na câmara de análise, logo haverá mesma incidência de radiação no D1 que não
vai alterar a temperatura deste detector. E no filtro 2, não haverá absorção da
radiação IV, mas uma incidência menor de radiação IV o atravessará já que
ocorreu a absorção na câmara de análise. Daí, a temperatura no detector D2
diminuirá em relação ao caso anterior, até ficar igual à temperatura do D1. Como
no caso anterior, haverá um tratamento do sinal elétrico e o analisador
indicará 2% de CO2.
Não é
interessante?
É
importante destacar que a fonte de IV, assim como qualquer componente eletrônico,
diminui sua eficiência ao longo do tempo. Porém, em função da sua construção,
os efeitos serão sentidos pelos dois detectores, compensando esta diminuição de
incidência de IV.
Caso haja
outro gás que absorva IV na mistura a ser analisada e seu espectro de absorção
não coincida em nenhum ponto com o gás a ser analisado, também haverá uma
compensação dos efeitos uma vez que os dois detectores receberão incidências
iguais.
E o Analisador Não
Dispersivo – Filtragem Positiva? Quais as diferenças?
A Fig. 9 mostra um esquema típico de construção
deste tipo de analisador.
![](https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj6W4EBiJF4XEcLiGpSjScmcyCWXx0IZ8PvvSyFjnEgcym5B_3p05HDbV41W7pN2w7HX87mdeUwrlztfgn3lpJaW32INZvjUCQrWn9qiBZSGY468_zi21gyCt0ogKnR52wc7uNMtoWDtnfG/s640/IV+12.jpg) |
Fig. 9: Construção Típica do Analisador Fotômetro - Filtragem Positiva |
A diferença básica construtiva relação ao de filtragem negativa
refere-se à divisão da radiação emitida pela fonte IV em dois feixes paralelos:
um para a câmara de análise e outro para a câmara de referência, e os filtros e
os detectores que estão no mesmo invólucro. Como podemos ver na Fig. 9, o
primeiro feixe atravessa a câmara de análise e incide no detector D1, que
consiste em uma câmara preenchida com gás idêntico ao que será analisado pelo analisador.
A temperatura desse gás é medida e um sinal de saída, em mV, é enviado à
unidade eletrônica do analisador. O segundo feixe atravessa uma câmara de referência
e incide no detector D2, idêntico ao D1. A câmara de referência é preenchida
com um gás que não absorve IV. Quando, na câmara de análise, estiver circulando
um gás não absorvente de radiação infravermelha, os dois feixes incidem com espectro
integral nos dois detectores, elevando a temperatura do gás contido em seus interiores
a um valor máximo e idêntico. A diferença de potencial elétrico entre os sinais
de D1 e
D2 é
amplificada, tratada e o analisador indicará a concentração de 0% do gás a ser analisado.
No entanto, se na câmara de análise estiver presente o gás a ser analisado, a temperatura
do gás no detector D1 diminuirá, pois, a radiação que nele incide
estará sem a parcela parcial ou total da parte do espectro correspondente ao
gás a ser analisado presente na mistura gasosa. É importante observar que o
aquecimento do gás contido nos detectores (gás a ser analisado) é promovido apenas pela parte do espectro relativo a este gás, enquanto que no
analisador de filtragem negativa, o aquecimento é provocado pela totalidade do
feixe de radiação do gás em análise.
Para
finalizar, as nomenclaturas filtragem negativa e filtragem positiva podem ser
interpretadas comparando-se a faixa do espectro absorvida pelos detectores dos
dois tipos de analisadores. Assim, no analisador de filtragem negativa, os
detectores absorvem radiação integral em toda a faixa do espectro emitido pela
fonte, exceto nos comprimentos de onda correspondente ao padrão de absorção do
componente analisado. Já no analisador de filtragem positiva, o detector
absorve somente radiação correspondente ao padrão de absorção do componente
analisado.
É isso por hoje. Agradeço a atenção de quem leu até aqui. Espero que o texto tenha contribuído para aumentar o conhecimento de vocês.
Tudo de bom e até o próximo artigo.